鉆瓜田科技成果推薦第13期:高濃度難降解有機廢水處理/鋰離子電池回收及修復前沿科技

2023-07-31 13:33:33 科技成果推薦 有機廢水處理 鋰離子電池回收 閱讀(66958)
該技術(shù)成果在農林廢棄物處理和可再生動(dòng)力燃料需求方面具有廣泛的應用和產(chǎn)業(yè)化潛力。生物航油制備技術(shù)也可作為應對能源枯竭和國際航空碳稅等社會(huì )環(huán)境因素的重要保障途徑。另外,進(jìn)一步通過(guò)對高附加值副產(chǎn)品加以利用,如制備生物質(zhì)基石墨烯、精細化學(xué)品如琥珀酸等提高系統的整體收益和降低生產(chǎn)風(fēng)險。

1、木質(zhì)纖維素生物質(zhì)水相催化制備航油聯(lián)產(chǎn)化學(xué)品

農林廢棄物原料中的纖維素、半纖維素通過(guò)汽提-水解技術(shù)直接定向轉化為乙酰丙酸、糠醛等平臺化合物。乙酰丙酸與糠醛經(jīng)羥醛縮合,得到骨架碳原子數在C9-C17之間的固態(tài)中間體,再經(jīng)加氫脫氧工藝處理即得到以支鏈烷烴、環(huán)烷烴以及少量直連烷烴為主要成分的生物航油產(chǎn)品。利用功能嫁接型碳基材料和絮凝沉淀-高容量濾吸材料分離技術(shù),實(shí)現乙酰丙酸高選擇性分離和制備。已建成了國際首個(gè)秸稈等生物質(zhì)水相催化合成生物汽油、航油百?lài)嵓壷性囇b置,油品品質(zhì)達到國際 ASTM7566 標準。項目共獲得專(zhuān)利 13 項,其中授權國際發(fā)明專(zhuān)利 2 項。與其它生物燃油生產(chǎn)方式比較,本項目成本僅有目前流行的油脂生物燃油的 40%,具有完全自主知識產(chǎn)權。其生物航油產(chǎn)品具有與石化航油近乎相同的理化性質(zhì),且碳減排效果更好,是理想的航油替代品。生物乙酰丙酸可作為優(yōu)良車(chē)用油品添加劑及可生物降解精細化學(xué)品和可生物降解的高分子材料等。

該技術(shù)成果在農林廢棄物處理和可再生動(dòng)力燃料需求方面具有廣泛的應用和產(chǎn)業(yè)化潛力。生物航油制備技術(shù)也可作為應對能源枯竭和國際航空碳稅等社會(huì )環(huán)境因素的重要保障途徑。另外,進(jìn)一步通過(guò)對高附加值副產(chǎn)品加以利用,如制備生物質(zhì)基石墨烯、精細化學(xué)品如琥珀酸等提高系統的整體收益和降低生產(chǎn)風(fēng)險。木質(zhì)纖維素制備生物航油聯(lián)產(chǎn)化學(xué)品技術(shù)的應用推廣主要有兩個(gè)方面:

1)用于新建木質(zhì)纖維素生物航油項目或與現有的糠醛廠(chǎng)汽提裝置聯(lián)合,對汽提裝置進(jìn)行改造或技術(shù)升級換代,用于產(chǎn)品結構優(yōu)化和降低能耗,實(shí)現木質(zhì)纖維素分級提取轉化和全組分利用。木質(zhì)纖維素原料來(lái)源廣泛、且就地焚燒是大氣污染源,產(chǎn)品生物航油,副產(chǎn)品糠醛和乙酰丙酸都是附加值高、用途廣泛的能源化學(xué)品,前景廣闊,隨著(zhù)對航空碳稅政策的實(shí)施和國家碳交易體系完善,生物航空燃油經(jīng)濟效益會(huì )更加顯著(zhù)。 

2)通過(guò)工業(yè)示范、奠定產(chǎn)業(yè)化基礎,逐步建成千噸級工業(yè)示范基地和3萬(wàn)噸級產(chǎn)業(yè)化規模,形成木質(zhì)纖維素生物航油生產(chǎn)為主體,乙酰丙酸為副產(chǎn)品的生態(tài)產(chǎn)業(yè)體系。

2、秸稈制備生物基多元醇及聚氨酯材料技術(shù)

聚氨酯是得到廣泛應用的合成高分子材料,它既可以作為彈性體使用,也可以制成軟質(zhì)或硬質(zhì)泡沫來(lái)使用,在建筑領(lǐng)域、隔音、隔熱和包裝等領(lǐng)域,具有廣泛的用途。目前,聚氨酯的原料都是通過(guò)來(lái)自石化資源獲得的多元醇和多異氰酸酯合成得到,隨著(zhù)石油資源的緊缺,其材料價(jià)格也在快速上漲,急需新的替代合成原材料。如何尋找來(lái)源廣泛、價(jià)格低廉、可再生的原料來(lái)替代石油等礦物資源來(lái)合成新型高分子材料,從而降低生產(chǎn)成本是發(fā)展聚氨酯產(chǎn)業(yè)亟待解決的重要問(wèn)題之一。

秸稈等木質(zhì)纖維素是地球上儲量最大的可循環(huán)再生的有機資源,地球上每年通過(guò)光合作用產(chǎn)生的生物質(zhì)總量約1400~1800 億噸(干重),相當于目前世界總能耗的10倍。木質(zhì)纖維素主要是由纖維素、半纖維素和木質(zhì)素組成。由于纖維素的結晶結構,以及半纖維素和木質(zhì)素構成的三維網(wǎng)狀結構,導致這類(lèi)高分子不能像塑料等高分子可熔融加工,限制了其作為材料的直接利用。由于這兩個(gè)因素,植物纖維中的羥基大多是包藏在纖維分子的內部而無(wú)法參與反應,整個(gè)纖維成為一個(gè)化學(xué)惰性體系。要解決這個(gè)問(wèn)題就必須破壞植物纖維的三維網(wǎng)狀結構,使羥基釋放出來(lái)成為活性基團。而要達到這一目的,目前人們最常用的辦法是將植物纖維進(jìn)行熱化學(xué)液化,將固態(tài)植物纖維大分子降解成具有反應活性的液態(tài)小分子,轉化合成新的高分子材料。 

主要技術(shù)性能與指標

1、木質(zhì)纖維素熱化學(xué)液化后,液化殘渣率小于 10%,生物基多元醇的羥值范圍控制在 200∽500 mg KOH/g; 

2、生物基聚氨酯泡沫保溫材料的性能達到:泡沫密度>30 kg/m3,泡沫壓縮強度≥0.18 kPa,泡沫導熱系數≤0.042 W(m.K)。

3、中低溫余熱回收的化學(xué)熱泵技術(shù)

化學(xué)熱泵是利用化學(xué)反應過(guò)程吸放熱量的裝置,這種基于化學(xué)吸附劑的蓄熱-放熱方式不僅僅實(shí)現熱能品質(zhì)無(wú)損耗儲存的功能,還可方便的通過(guò)簡(jiǎn)單控制反應條件實(shí)現熱能釋放溫度控制,不僅可以放出低溫熱能還可以釋放出溫度高于蓄熱溫度的熱能。因此,這種熱泵技術(shù)通過(guò)將余熱以化學(xué)能的形式儲存起來(lái),涵蓋了儲熱與熱泵的功能,解決了中低溫余熱回收利用在時(shí)間、空間以及強度不匹配等問(wèn)題。與傳熱壓縮式熱泵、吸收式熱泵相比,化學(xué)熱泵可回收的余熱溫度范圍可以從低溫60℃覆蓋到500℃。因此,化學(xué)熱泵在工業(yè)中低品位余熱回收利用具有明顯優(yōu)勢:具有儲熱及熱泵功能,應用范圍廣,適用性強。目前該項目已完成 10kW化學(xué)熱泵樣機研制,并正在進(jìn)行100kW以及600kW級化學(xué)熱泵研制工作。

該技術(shù)具有熱化學(xué)反應原理簡(jiǎn)單、安全、環(huán)保、可控溫制熱或制冷以及核心材料可收回利用等特點(diǎn)。所研發(fā)的材料蓄熱密度達 1000kJ/kg 以上,反應芯功率250kW/m3 以上,達到國內領(lǐng)先水平。該技術(shù)適用于各類(lèi)型工業(yè)中低溫余熱的回收與利用,包括不穩定排放的工業(yè)

余熱,溫度范圍包括60-300℃。該項目研制的化學(xué)熱泵已完成1000次以上的蓄放熱實(shí)驗,反應率保持在0.7以上,具有良好的性能穩定性,技術(shù)就緒度達到TRL8。該技術(shù)有望在煤化工行業(yè)推廣應用。

4、高濃度難降解有機廢水處理技術(shù)

造紙、化工、紡織、鋼鐵合計排放占比約為48%,成為工業(yè)廢水最主要的排放來(lái)源?;U水濃度高、成分復雜,含有許多難降解有機物,可生化性低,這些對人類(lèi)的生存環(huán)境和身體健康有很大危害。 

微電解法又稱(chēng)內電解技術(shù),具有適用范圍廣、處理效果好、成本低廉、占地面積小、材料簡(jiǎn)便易得、裝置易于定型化和工業(yè)化等優(yōu)點(diǎn),故被廣泛應用到廢水處理系統中。兼且能耗低,利用廢鐵屑、炭等為原料,具有以廢治廢的意義。近年來(lái),該技術(shù)已被越來(lái)越多地應用到印染、電鍍、石油化工、制藥等高毒性、高COD、高色度的廢水處理中。傳統的微電解技術(shù)在應用過(guò)程中,填料易板結,影響處理效果,反應器要頻繁反沖洗,填料需常更換,且填料制備條件苛刻,活性低、壽命短,在不同的廢水體系中通用性差。鐵碳填料主要由鐵和碳構成,當填料浸沒(méi)在具有傳導性廢水中時(shí),鐵為陽(yáng)極,碳為陰極,形成無(wú)數個(gè)微原電池,體 

系中加了活性炭,可組成宏觀(guān)腐蝕電池。開(kāi)發(fā)了新型凹凸棒石基鐵碳填料,完成了制備工藝的研究及工業(yè)應用試驗,該產(chǎn)品電解效果好,制備工藝簡(jiǎn)單易操作,具有工業(yè)化可行性。

5、園林綠化垃圾高溫好氧堆肥系統

隨著(zhù)城鎮化的發(fā)展,園林綠化面積不斷地增加,城市綠化覆蓋率已達39%左右,隨之而來(lái)的是園林垃圾也越來(lái)越多。目前,園林垃圾主要是混入市政生活垃圾,一同進(jìn)入垃圾焚燒廠(chǎng)或填埋場(chǎng),給市政清運和處理終端造成了較大的壓力,造成了資源的浪費和二次污染問(wèn)題。園林垃圾具有養分含量高,有害成分低的特點(diǎn),是“城鄉礦山”中優(yōu)質(zhì)的有機營(yíng)養元素,通過(guò)高溫好氧堆肥系統制取生物有機肥,取得了良好的資源化利用效果,尤其是就地資源化利用模式,具有更高的綜合效益。 

園林垃圾簡(jiǎn)單分類(lèi)后,較大的枝塊作為生物質(zhì)燃料原料,小枝條與葉片類(lèi)經(jīng)過(guò)粉碎、調節 C/N、水分含量等前處理之后,通過(guò)高溫好氧堆肥系統采用艙體式工藝或槽體式工藝,必要時(shí)通過(guò)太陽(yáng)能等節能手段輔助加熱,在控制溫度、氧氣、水分等條件下,利用好氧微生物的代謝活動(dòng),產(chǎn)生高溫并快速降解有機質(zhì)、纖維素和木質(zhì)素等,降解成生物有機肥。該技術(shù)成熟,具有相關(guān)專(zhuān)利;系統集成度與自動(dòng)化程度高,占地??;系統建設造價(jià)與運行成本較低;堆肥產(chǎn)品有巨大的市場(chǎng)需求;500 噸/年項目已在佛山投產(chǎn),效果良好。

6、儲能式地熱供暖技術(shù)

近年來(lái),我國北方地區以燃煤為主的能源結構以及產(chǎn)業(yè)轉移帶來(lái)的環(huán)境污染,使本區霧霾現象頻發(fā),引發(fā)了全社會(huì )的強烈關(guān)注。地熱能的規?;_(kāi)發(fā)利用已經(jīng)在北方地區冬季清潔供暖以及緩解霧霾天氣發(fā)揮了重要作用,地熱供暖技術(shù)已趨于成熟,比如在河北雄縣,由于采用了先進(jìn)的地熱儲技術(shù),地熱供暖面積達450萬(wàn)平米,基本解決了當地居民的冬季供暖需求,使得整個(gè)縣城變成“無(wú)煙城”。 

地熱儲是巨大的天然能源儲庫,最適宜在多能互補供暖系統中承擔蓄能和實(shí)現熱能穩定輸出的功能,充分發(fā)揮這個(gè)功能,可以更好利用間歇性太陽(yáng)能跨季節儲蓄起來(lái),實(shí)現淺、中深層地熱+多能耦合聯(lián)用的新局面,形成儲能式地熱清潔供暖技術(shù)模式,填補國內技術(shù)空白。 

儲能式地熱供暖技術(shù)特點(diǎn):就地消納間歇性可再生能源,通過(guò)高效儲熱和原有地熱資源高效融合,提高非穩定可再生能源的利用效率,補充并增強原有地熱資源;系統在熱負荷特性與可再生資源特性相關(guān)性基礎上結合熱網(wǎng)調峰特點(diǎn),研究高效電蓄熱裝置的全年啟停和調峰控制策略,構建儲能式地熱多能融合高效利用技術(shù)的電熱耦合系統優(yōu)化調度方案;同時(shí)依據在現有地質(zhì)條件和地熱資源的基礎上,通過(guò)聯(lián)合水力壓裂和酸化壓裂的方法進(jìn)行儲層改造,對熱儲層的儲熱能力進(jìn)一步增強,提升儲熱效率;建立就地消納可再生能源和利用地熱進(jìn)行聯(lián)合供暖的機制;最終實(shí)現基于100%可再生能源的儲/供能“地熱+”多能融合供暖高效利用系統。 

我國局部地區可再生資源豐富,但由于可再生能源具有間歇性和與需求側負荷不匹配等問(wèn)題,造成了大量的可再生能源過(guò)剩,而可再生能源的就地消納問(wèn)題已成為國家能源規劃的重點(diǎn);同時(shí)北方地區的清潔供暖已成為國家重大戰略,而地熱能的規?;_(kāi)發(fā)利用為在北方地區冬季清潔供暖以及緩解霧霾天氣提供了新的解決思路。本技術(shù)試圖嘗試一種新的儲能方式,利用中深層地熱儲能與消納多類(lèi)型間歇性可再生能源結合,不穩定的可再生能源與穩定的地熱供暖系統有效結合,把不穩定的可再生資源轉變?yōu)榉€定的能量輸出以實(shí)現供暖。

實(shí)現建筑供暖可再生能源利用率達100%;通過(guò)中深層單井自然對流全井段換熱增效強化改造技術(shù),實(shí)現儲能系統的儲熱效率不低于80%,單井供熱能力提升30%;熱泵設備制熱性能系數不低于4.0,系統制熱能效比不低于3.5;儲熱設備電熱轉換效率不低于95%。 

7、質(zhì)子交換膜水電解制氫(PTH)儲能關(guān)鍵技術(shù)

隨著(zhù)可再生能源發(fā)電的快速發(fā)展,棄電量將持續大幅增長(cháng),為了減少可再生能源發(fā)電系統隨機性、間歇性、波動(dòng)性等非穩定性特點(diǎn)對電網(wǎng)的沖擊,可再生能電力電解水制氫(PTH)及其綠色轉換利用為可再生能源電力儲能提供了前景廣闊的解決途徑,氫氣可經(jīng)燃料電池發(fā)電回饋電網(wǎng),或綠色轉換為合成燃料和化學(xué)品。開(kāi)發(fā)新型催化劑和質(zhì)子交換膜等材料,降低貴金屬消耗量及其成本是可再生能源電解制氫技術(shù)的工程化、商業(yè)化的關(guān)鍵。 

針對水電解器的關(guān)鍵核心部件催化劑與膜電極的效率、成本和批量制備技術(shù)進(jìn)行了攻關(guān)。(1)陽(yáng)極催化劑以摻雜型過(guò)渡金屬氧化物為載體,負載混合價(jià)態(tài)的銥釕金屬及氧化物 

(IrOx(OH)y)構建復合催化劑,獲得高活性、高穩定性的析氧催化劑并降低了貴金屬用量及其成本。在合成過(guò)程中采用濕化學(xué)法及熱處理工藝,因此具備批量生產(chǎn)的優(yōu)勢。

2)針對聚合物膜的化學(xué)穩定性這一嚴重制約水電解器的耐久性的難題,采用新型的非碳析氫催化電極取代原有的碳載鉑陰極,大幅降低膜的化學(xué)降解速率;采用膜內氫氧復合技術(shù)減少膜內氣體互竄,降低電極中羥基自由基生成量,協(xié)同提升膜的化學(xué)穩定性。同時(shí)質(zhì)子交換膜改性工藝針對成品膜材料通過(guò)浸漬還原路線(xiàn)進(jìn)行合成,操作溫度低于膜的玻璃態(tài)轉變溫度,其基本物理性質(zhì)得以保留。 

3)膜電極的溶脹噴涂制備技術(shù)工藝優(yōu)化了傳統噴涂法。利用該技術(shù)為可再生能源電力提供了高效、穩定的多元化轉換與利用途徑,具有可觀(guān)的經(jīng)濟和社會(huì )效益。 

主要技術(shù)性能與指標:

1)摻雜型過(guò)渡金屬氧化物負載銥氧化物。已將銥的質(zhì)量比活性提高至1200-1500A/g@η=0.37V。 

2)有序銥氧化物催化劑。制備的中空氧化銥納米棒陣列,實(shí)現陣列長(cháng)度(0.4-2微米)與管徑(30-200 納米)可調,質(zhì)量比活性為傳統 CCM 電極的20倍。 

3)聚合物膜化學(xué)降解研究。開(kāi)發(fā)的非碳析氫電極活性與碳載鉑電極相當,但膜降解速率降至1/18。 

4)膜電極制備及電堆。開(kāi)發(fā)的溶脹噴涂技術(shù)反應界面增大10%以上,在80℃時(shí),1A/cm2 下連續運行 2500 小時(shí),電解單槽衰減率低于30μV/h,氫氣、氧氣純度均可達到99.99%以上。 

5)太陽(yáng)能光伏直接耦合水電解器制氫系統。從實(shí)際太陽(yáng)光到氫氣的系統實(shí)驗效率已達9%,近期可望達到15。 

技術(shù)特點(diǎn):

1)高效率、成本下降。該項目開(kāi)發(fā)的催化劑大大降低了貴金屬用量,在保持高活性的同時(shí)降低了成本; 

2)長(cháng)壽命與高穩定性。新型的非碳析氫催化電極取代原有的碳載鉑陰極以及膜內氫氧復合技術(shù)協(xié)同提升聚合物膜的化學(xué)穩定性; 

3)氫氣、氧氣純度高。氫氣、氧氣純度均可達到 99.99%以上; 

4)所開(kāi)發(fā)的催化劑、膜電極生產(chǎn)技術(shù)適合批量生產(chǎn)。在實(shí)驗室研究和制備基礎上,可輕松實(shí)現工藝的放大和批量制備,滿(mǎn)足工業(yè)化生產(chǎn)的需要。 

8、廢舊鋰離子電池回收及修復/再生技術(shù)

隨著(zhù)近年來(lái)電動(dòng)汽車(chē)及電池儲能的發(fā)展,我國即將進(jìn)入電池淘汰/報廢的第一個(gè)高峰期。對電池進(jìn)行回收及循環(huán)應用不僅能滿(mǎn)足政策的強制性要求,同時(shí)將產(chǎn)生經(jīng)濟效益。該項目分別開(kāi)發(fā)了鋰離子電池材料高溫固相直接修復及高溫固相再生技術(shù),從電池制造、消費、回收整個(gè)流通環(huán)節產(chǎn)生的邊角料、報廢不合格品以及廢舊電池進(jìn)行回收、材料修復及再生,關(guān)鍵    技術(shù)包括:(1)回收過(guò)程無(wú)害化處理技術(shù);(2)修復過(guò)程雜質(zhì)的控制;(3)再生前驅體及再生過(guò)程調控。 

主要技術(shù)性能與指標:

修復及再生材料基本達到商業(yè)化電池材料的電化學(xué)性能。

技術(shù)特點(diǎn):

該技術(shù)具有工藝流程短、不產(chǎn)生廢酸廢堿、回收成本低等特點(diǎn)。

經(jīng)濟效益:

材料有價(jià)金屬回收率達到95%以上。 

9、環(huán)保型量子點(diǎn)發(fā)光材料

量子點(diǎn)(QD)是顆粒尺寸小于其玻爾半徑(約10nm)的半導體納米晶。量子點(diǎn)具有量子尺寸效應,其光學(xué)與電學(xué)特性可通過(guò)粒徑組分的調節進(jìn)行靈活地剪裁;可采用溶液法制備,采用印刷或輥涂等廉價(jià)的技術(shù)手段制備量子點(diǎn)薄膜,可實(shí)現半導體器件尤其是基于塑料襯底的柔性器件的低成本制備;這些特點(diǎn)使量子點(diǎn)在新型發(fā)光二極管(LED)、高效低成本疊層太陽(yáng)電、紅外光探測、半導體激光、生物熒光成像等技術(shù)領(lǐng)域顯示出誘人而廣闊的應用前景。 

主要技術(shù)性能與指標

該成果在量子點(diǎn)材料的化學(xué)合成、光譜表征及其光電應用等方面形成鮮明的特色。近年來(lái),已成功合成紅、綠、藍環(huán)保型量子點(diǎn):(a)CuInSe2/ZnSe 紅光量子點(diǎn),獲得了發(fā)光峰波長(cháng)在670nm且熒光量子產(chǎn)率為65%的深紅光 ZnCuInSe2/ZnSe 量子點(diǎn),此量子產(chǎn)率為目前國際上報道的最高水平;(b)CuInS2/ZnS 綠光量子點(diǎn),發(fā)射波長(cháng)530nm,熒光量子產(chǎn)率達到 85%;AgInS2/ZnS綠光量子點(diǎn),量子點(diǎn)熒光量子產(chǎn)率達到81.1%,發(fā)光峰波長(cháng)為512nm。(c)藍光 ZnSe/ZnS量子點(diǎn),熒光量子產(chǎn)率約為60%。

10、熱管式真空集熱器

熱管式真空集熱管太陽(yáng)能熱水器主要由熱管、吸熱板、玻璃管、金屬端蓋和消氣劑等部件組成,使用不受安裝條件的限制,無(wú)論是在對于平房用戶(hù)還是高層樓房用戶(hù),均可安裝使用。采用玻璃與金屬熔封技術(shù),使管內不走水,并處于完全真空狀態(tài),依靠管內的銅鋁復合條帶與熱水器的水箱相連接,從而達到熱能傳導的目的。

熱管式真空管綜合應用了真空技術(shù)、熱管技術(shù)、玻璃-金屬熔封技術(shù)和磁控濺射涂層技術(shù),不僅使太陽(yáng)能集熱器能夠全年運行,而且提高了工作溫度、承壓能力和系統可靠性,使太陽(yáng)能熱利用進(jìn)入中高溫領(lǐng)域。 

主要技術(shù)性能及指標:

1)熱管式真空集熱管尺寸:總長(cháng)度1885mm,玻璃管直徑70mm,熱管冷凝段直徑14 mm; 

2)吸熱翅片:吸收率大于0.93,發(fā)射率小于0.08; 

3)1000 w/m2光照強度下空曬最高溫度:260℃。 

適用范圍及應用條件:

熱管式真空集熱管太陽(yáng)能熱水器的使用廣泛,不受安裝條件的限制,無(wú)論是在對于平房用戶(hù)還是高層樓房用戶(hù),均可安裝使用。逐步成為太陽(yáng)能行業(yè)的主打品牌。

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聯(lián)系人:趙暉(18622028255,微信號zhao07180608):zhao07180608

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